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汽車SCR系統用304不銹鋼冷凝水腐蝕行為研究
采用600C的廢氣氧化和80C的冷凝液浸泡研究了用于柴油發動機SCR系統的441和304不銹鋼的腐蝕行為。結果表明，441不銹鋼在有或沒有尿素的廢氣氧化后冷凝液中的腐蝕處于鈍化狀態，而304不銹鋼的腐蝕處于活性狀態。測量陽極極化曲線后，441不銹鋼表面形成一個點。腐蝕坑，304不銹鋼的一些表面積，具有明顯的晶間腐蝕特征，在氧化環境中引入元素可以增強上述兩種不銹鋼的局部腐蝕。
一、簡介
隨著汽車工業的快速發展，尾氣排放問題越來越嚴重，尤其是柴油機在燃燒過程中會產生更多的顆粒物和NOx[1]，這兩種物質都是環境的重要污染物。環境。尿素選擇性催化還原技術[2]（SCR）是減少柴油機尾氣污染的有效手段，其主要原理是將尿素引入高溫尾氣環境中，使其熱分解釋放出NH3。 NH3 可以相互作用。該反應產生無污染的N2、CO2和水[3]，大大減少了廢氣污染。廢氣是造成環境污染的原因，會腐蝕汽車排氣系統的不銹鋼部件，因為高溫廢氣會導致鋼材高溫氧化并凝結腐蝕電解液。雖然元素本身顯然是無腐蝕性的，但元素的分解產物可以參與不銹鋼零件的高溫氧化過程，對冷凝水的腐蝕作用更大。
汽車SCR 系統目前主要由奧氏體不銹鋼（例如304 不銹鋼）組成，最近鐵素體不銹鋼（例如436 和441 不銹鋼）由于成本較低而越來越多地用于這些系統中[4]。由于尿素是在排氣系統中心管前端引入的，SCR系統高溫氧化環境中含有廢氣和尿素分解產物，因此相關不銹鋼部件的使用性能備受關注。 Nockert等[5]發現，將尿素溶液滴入550的廢氣環境中，尿素分解形成的氮化物會破壞氧化膜，造成304L嚴重腐蝕。 Miraval 等[6] 在SCR 元素模擬環境和道路中發現304L 不銹鋼表面形成Fe-Cr 氧化膜、碳氮化層（CrN 等）和晶界析出區（Cr2N 等）測試實驗。 600.304L不銹鋼比441和436不銹鋼滲氮更嚴重，表面氮化層更厚，但比409不銹鋼表面薄得多。對冷凝水腐蝕有顯著影響。王世東等[7]研究了304和439不銹鋼在400氧化-冷凝液浸泡循環作用下的腐蝕性能，在廢氣環境中引入尿素可以加速不銹鋼的氧化過程。這反過來又增加了均勻腐蝕的數量，并在一定程度上減少了局部腐蝕的深度。在某些條件下，如汽車長途行駛，SCR元件環境的熱氧化溫度可達600或更高。[5,6]現有文獻對不銹鋼材料在這些極端條件下的使用性能缺乏了解溫度。做。因此，本文通過電化學測量技術，對兩種常用的600氧化-冷凝水浸水循環中的腐蝕行為及其影響因素進行比較研究，為不銹鋼的選擇和發展提供指導。 SCR 系統用鋼。提供。
2 實驗方法
實驗樣品為20mm30mm的304奧氏體不銹鋼和441鐵素體不銹鋼，兩種不銹鋼的主要化學成分見表1。樣品表面用800#碳化硅砂紙逐層打磨，丙酮超聲清洗，蒸餾水漂洗，熱風干燥。
實驗包括兩個階段：氧化和冷凝液浸泡[8]。 (1)氧化步驟：實驗用2.4%尿素溶液，對比實驗用不含尿素的蒸餾水。實驗中將尿素滴液和模擬廢氣[9]同時引入600的石英管中，尿素液滴在石英管內迅速汽化分解，形成SCR模擬環境。尿素滴液10ml/h，模擬排氣流速100ml/min，保溫10分鐘后，將樣品投入實驗，保溫100小時，取出樣品冷卻到室溫。 (2)冷凝液腐蝕步驟[10,11]：試樣邊緣用環氧樹脂密封氧化后，放入冷凝液中進行腐蝕試驗，測量腐蝕電位、電化學阻抗譜和極化曲線。同時。
將樣品半浸入80 C 的pH 值為3 的冷凝液中腐蝕2 小時。冷凝液組成為0.15 g/LNH4Cl+0.065 g/LNH4NO3+2.06 g/L(NH4)2SO4，用稀酸和蒸餾水制備。試驗電解槽采用三電極系統，以鉑片為輔助電極，參比電極為飽和Hg/Hg2SO4電極（MSE），樣品為工作電極，工作面積為6 cm2。電化學測試設備為PARM273A和M5210，將樣品浸入冷凝水中，監測腐蝕電位1小時后，再用電化學阻抗譜儀進行測試，頻率范圍為105~10-2Hz，交流激勵電壓幅值為10mV。最后，從低于腐蝕電位的0.2V 到10mA/cm2 的陽極電流密度施加20mV/min 的掃描速度后，測試停止極化曲線，并在掃描電子顯微鏡（SEM， HI-TACHISU-1500））表面觀察。電化學阻抗圖譜數據通過ZsimpWin3.10軟件進行擬合和分析。
3 實驗結果
3.1 腐蝕電位隨時間變化曲線
600氧化100小時后，將試樣浸入冷凝水中，觀察腐蝕電位的變化，結果見如圖1，其中U為實驗結果氧化樣品。元素存在（下同）。樣品經尿素或無尿素氧化后，隨著浸泡時間的增加，304的腐蝕電位迅速穩定，浸泡1小時后，腐蝕電位在-0.807和-0.812 VMSE左右，而441的腐蝕電位在尿素環境，主要與氧化膜中的微小缺陷有關，氧化后腐蝕電位波動較大，冷凝水容易通過氧化膜缺陷滲入不銹鋼基材中，引起電位差。但基材與冷凝液接觸后形成的腐蝕產物會引起腐蝕，腐蝕電位逐漸升高，浸泡1小時后腐蝕電位約為-0.546和-0.613VMSE。這些結果表明，在將尿素引入廢氣氧化環境后，304和441不銹鋼的腐蝕電位分別略有變化，分別約為5和67 mV，表明尿素可以加速氧化過程以改善氧化膜。這就是了防護性能對兩種不銹鋼冷凝水的腐蝕狀態都有輕微影響。此外，441不銹鋼比304不銹鋼更容易腐蝕，對冷凝水更穩定，無論尿素是否進入氧化環境。
3.2 電化學阻抗譜的特點
浸泡1小時后，在腐蝕電位下測量氧化樣品的電化學阻抗譜，結果見如圖2，其中圖標為測量數據點，線為如下。擬合相應的數據曲線。圖中，有元素和無元素氧化后兩種不銹鋼的奈奎斯特曲線均由平坦的單容抗弧組成，但容抗弧的半徑明顯不同，441要高得多。阻抗值大于304。與沒有尿素氧化的廢氣相比，兩種不銹鋼在尿素氧化后的奈奎斯特曲線的電容弧半徑更大，表明在排氣環境中引入尿素提高了不銹鋼的耐腐蝕性能。氧化后的冷凝物。
3.3 電極極化行為
圖3 顯示了在pH 3 的冷凝液中腐蝕的氧化樣品的極化曲線。有元素或無元素氧化后，441不銹鋼表現出穩定的鈍化態特性，氧化膜對基材有良好的保護作用，304不銹鋼的極化曲線明顯右移，陽極極化電流密度作為主動腐蝕的特性。因此，氧化膜對母材的保護作用很小，隨著陽極極化電位的增加，即使304不銹鋼在無元素氧化后也能進入鈍化狀態，但鈍化率越高電流密度大，鈍化電位區很窄，鈍化穩定性差，雖然很差，但在尿素條件下氧化后的304不銹鋼表面很難建立明顯的鈍化狀態。尿素在熱廢氣環境中的引入極大地影響了304 和441 不銹鋼氧化后冷凝腐蝕的極化行為。與沒有尿素氧化的樣品相比，在尿素環境中氧化的441 不銹鋼的鈍化電流密度略低，304 不銹鋼的陽極熔化電流密度也略低。腐蝕反應增加較少，自然狀態下的腐蝕較慢，這與圖2所示的電化學阻抗譜測試結果一致。然而，隨著電極電位的增加，441不銹鋼在0.6 VMSE附近開始引起超鈍化陽極溶解，304不銹鋼的陽極電流密度在-0.5 VMSE附近出現洗脫峰，之后的兩種不銹鋼樣品性質相似，即在尿素條件下氧化，表現出相對較高的陽極電流密度，特別是304不銹鋼的電流密度表現出較大的差異，說明其保護狀況良好。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?樣品表面的氧化膜可能已經改變。
3.4 極化測量后樣品表面形貌表征
圖4為極化曲線測量后冷凝液中含尿素和不含尿素的氧化試樣的表面形貌，兩種不銹鋼表面形貌不同，441不銹鋼表面溶解不均勻，但局部有細小的腐蝕坑。部分304不銹鋼表面有明顯的晶間腐蝕槽痕，但部分區域仍布滿氧化/腐蝕產物，腐蝕較輕。當在氧化環境中引入尿素時，441不銹鋼試樣表面的腐蝕坑增加，局部腐蝕加劇，304不銹鋼表面的晶間腐蝕程度也變大。在強極化電位下，如圖3極化曲線所示，陽極溶解電流密度變化相同，說明在廢氣環境中引入尿素可以影響不銹鋼的氧化過程，減少腐蝕不銹鋼的電阻。在某種程度上表面金屬。
4。討論
4.1 電化學阻抗譜數據分析
由于氧化實驗過程中不銹鋼表面會形成一層薄薄的氧化膜，因此可以建立等效電路模型如如圖5，分析氧化試樣腐蝕的電化學阻抗譜。來自冷凝水。其中，Rs為溶液電阻，Cf和Rf分別為樣品表面氧化膜的電容和電阻，Rt和Cdl分別為金屬與溶液之間的電荷轉移電阻和雙電層電容，分別[13]。由于阻抗譜的色散效應，在擬合過程中使用相角元件（CPE）代替電容元件Cdl和Cf。從圖2 可以看出，擬合曲線與實測數據點吻合較好。圖6顯示了各種氧化樣品的Rf和Rt擬合值。與304不銹鋼相比，有元素和無元素的441不銹鋼的Rf和Rt值都較大，說明441不銹鋼表面的氧化膜對基體有很好的保護作用，具有較高的腐蝕性抵抗性。兩個不銹鋼表面的氧化膜電阻和電荷轉移電阻在尿素環境中氧化后增加，這主要與尿素與無尿素環境相比可以促進不銹鋼的高溫氧化過程有關。 . . . . . . . . . . . . . .也就是說，形成了一個加速氧化過程，較厚的氧化膜增加了膜的電阻，同時加強了對鋼基體的保護，從而提高了試樣在凝析和腐蝕過程中被氧化的耐蝕性。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?冷凝水中的不銹鋼。需要說明的是，電化學阻抗譜法是在自然狀態下測量的，上述結果主要反映了氧化膜未損壞時樣品表面的腐蝕行為特征。
4.2 不銹鋼在氧化后冷凝水中局部腐蝕的機理
304不銹鋼在600氧化后有明顯的晶間腐蝕傾向，主要原因是奧氏體不銹鋼的增減區間通常為550~850，Cr偏析并在高溫下趨于形成碳化物。能量晶界.由于晶界缺鉻，抗晶間腐蝕能力降低，表現出活性腐蝕的特點[14]（見圖3）。在氧化環境中引入尿素后，熱解產物與Cr 反應，進一步加劇了鋼表面晶間區的貧鉻問題和晶間腐蝕敏感性。因此，如圖3、4a 和如圖4b所示，如果部分表面氧化膜被陽極極化破壞而失去保護作用，極化電流密度變大，基體材料的晶間腐蝕和溶解變得更加嚴重。
600 C 的氧化不會使441 不銹鋼敏化，并且氧化后的樣品顯示出明顯的被動腐蝕特性，但與不存在尿素的情況相比，在廢氣環境中會出現尿素的熱分解產物和Cr。由于基材表面的金屬通過反應略有減少，如如圖3, 4c, 4d，如果部分表面氧化膜/保護膜被陽極破壞，過度的鈍化反應，陽極溶解電流密度會更高，越大，形成的局部腐蝕坑越大，耐點蝕性能明顯降低。
5. 結論
(1)無論是否在600的廢氣環境中引入尿素，304不銹鋼都會敏化，在冷凝液中引起晶間腐蝕，導致活性腐蝕狀態，而441不銹鋼則鈍化。 Condensate Corrosion 狀態，但陽極過度鈍化會失去鈍化并導致點蝕。
(2)在600的廢氣中通入尿素時，304、441不銹鋼表面形成的氧化膜可增強對基材冷凝液腐蝕的阻隔作用，但當氧化膜被腐蝕時，兩種不銹鋼的表面積都會受到影響，鉻的消耗加劇，發生更嚴重的局部腐蝕（晶間腐蝕或點蝕）。
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